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無煙煤轉(zhuǎn)底爐直接還原銅渣回收鐵、鋅研究

2018-08-22

    以無煙煤作還原劑,經(jīng)過配料、圓盤造球、轉(zhuǎn)底爐直接還原和磨礦磁選的工藝流程,對國內(nèi)某銅渣進(jìn)行了基礎(chǔ)試驗和中試研究。獲得最佳的條件為銅渣。
 曹志成,孫體昌,薛 遜,劉占華
(神霧科技集團(tuán)股份有限公司,北京,102200)
 
        銅渣是火法煉銅產(chǎn)生的廢渣,一般每生產(chǎn)1噸銅,約產(chǎn)生2.2噸銅渣[1]。冶煉粗銅排出的銅渣中常含有較高的銅,需要進(jìn)行貧化回收,目前常用的銅渣貧化技術(shù)為熱態(tài)銅渣罐裝、緩慢冷卻后運(yùn)送到選礦廠進(jìn)行磨礦浮選得到銅精礦,銅精礦返回?zé)掋~爐,而尾礦大部分堆存,不僅占用大量土地,而且由于銅渣選銅后的尾礦(以下簡稱銅渣)經(jīng)過細(xì)磨后粒度一般為-0.043 mm占70%以上,容易揚(yáng)塵漂浮于空氣中造成環(huán)境污染[2-4]。銅渣中除了含有40%左右的Fe,還有大量的Zn、Pb等有價金屬,極具回收價值[5-7]。目前,僅有少量銅渣用于水泥配料[8]。許多學(xué)者對銅渣中鐵的回收做了大量研究,直接選礦鐵回收率較低[9],原因是銅渣中的鐵大部分是硅酸鐵,常規(guī)選礦工藝無能為力;直接還原方面,占壽罡[10]等采用回轉(zhuǎn)窯煤基還原的方法,產(chǎn)品的鐵品位及回收率均達(dá)到90%以上,王爽[11]獲得鐵品位92. 96%、鐵回收率93. 49%的金屬鐵粉,楊慧芬[12]獲得鐵品位92.05%、回收率81.01%的金屬鐵粉,均取得了較好的試驗結(jié)果;對銅渣中有價金屬進(jìn)行綜合回收研究方面,聶溪瑩[13]等進(jìn)行了模擬回轉(zhuǎn)窯工藝研究銅渣中Fe、Pb、Zn 的提取,所得產(chǎn)物中TFe 品位達(dá)到78.8%,鐵的回收率為94.44%,Zn、Pb 的脫除率分別為93.11%、94.5%。但上述研究僅停留在基礎(chǔ)試驗研究階段,尚無進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)化中試的報道。為此,本文針對國內(nèi)某銅渣,采用轉(zhuǎn)底爐[14-16]直接還原-磨礦磁選工藝完成了80噸銅渣工業(yè)化中試試驗,得到金屬鐵粉TFe品位92.38 %,鐵回收率88.39 %;布袋收塵系統(tǒng)所得粉塵中氧化鋅含量為74.25%,為我國乃至全球銅渣的大規(guī)模利用提供了一種新的設(shè)備和工藝路線。

1 原料與試驗方法

1.1 原料分析

       表1為研究用國內(nèi)某銅渣選銅后的尾礦(簡稱銅渣),其有價金屬Fe、Zn、Pb含量均較高。該銅渣粒度較細(xì),-0.074 mm占89.52 %。
 表1銅渣化學(xué)成分分析(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%
成分
TFe
FeO
Cu
CaO
MgO
SiO2
Al2O3
Na2O
K2O
Pb
Zn
P
S
含量
36.92
35.31
0.31
3.59
1.45
35.08
3.47
0.20
0.59
0.67
2.85
0.03
0.69
       圖1為銅渣的XRD圖譜,由圖1可見,銅渣中含鐵礦物主要為鐵橄欖石(Fe2SiO4)及少量磁鐵礦(Fe3O4)。屬于較難還原的礦物。
 
       試驗用無煙煤作為還原劑,其固定碳含量為70.93 %;發(fā)熱量為28.457 KJ/Kg,灰熔點為1250℃,適合作為銅渣的還原劑。
 表2 還原煤煤質(zhì)工業(yè)分析(%)
成分
水分
揮發(fā)分
灰分
固定碳
S
含量
5.90
10.51
12.66
70.93
0.73
      此外,試驗選用工業(yè)石灰石做助熔劑,CaCO3含量為91.07 %,工業(yè)純堿Na2CO3含量為98.51 %。

1.2 試驗方法

        按照先進(jìn)行小型基礎(chǔ)試驗,后進(jìn)行轉(zhuǎn)底爐中試驗證的順序進(jìn)行,試驗工藝流程見圖2。將銅渣、無煙煤和添加劑按比例進(jìn)行配料混合,混合料采用圓盤造球機(jī)進(jìn)行造球,造好的含碳球團(tuán)經(jīng)烘干后均勻地布入轉(zhuǎn)底爐進(jìn)行還原,由轉(zhuǎn)底爐排出的金屬化球團(tuán)直接水淬冷卻后進(jìn)行二段磨礦磁選,得到金屬鐵粉和尾礦。試驗重點考察所得鐵粉品位和回收率、銅渣經(jīng)過轉(zhuǎn)底爐還原后的脫鋅率。

鐵粉回收率的計算方法為:εFe=(W1×β)/(W×α)×100%
鋅的脫除率的計算方法為:εZn=(1-G1×a/G×b)×100%

      其中,εFe表示鐵回收率,W1表示磁選鐵粉重量,β表示鐵粉中鐵品位,W表示銅渣重量,α表示銅渣中鐵品位;εZn表示鋅的脫除率,G1表示銅渣金屬化球團(tuán)重量,a表示金屬化球團(tuán)中鋅品位,G表示還原前含碳球團(tuán)重量,b表示含碳球團(tuán)中的鋅品位。
 
 
2 小型基礎(chǔ)試驗結(jié)果與分析

       小型基礎(chǔ)試驗重點考察了無煙煤用量、石灰石與工業(yè)純堿用量、還原溫度、還原時間等因素對球團(tuán)金屬化率、直接還原鐵粉的品位和回收率的影響。

2.1 無煙煤用量的影響

       前期探索試驗表明,添加石灰石作為熔劑能有效提高球團(tuán)的金屬化率,從而提高磨礦磁選所得鐵粉的品位和回收率。經(jīng)試驗確定較佳的石灰石用量為銅渣重量的10%,在此條件下考察 C/O比分別為1.4、1.6、1.8和2.0時,球團(tuán)金屬化率、剩碳量、鐵粉品位和回收率指標(biāo),其中布料厚度為3層含碳球團(tuán)(約42 mm),焙燒溫度1280 ℃,焙燒時間42 min,一段磨礦細(xì)度-0.074 mm占72.10%,磁場強(qiáng)度143.31 kA.m-1;二段磨礦細(xì)度-0.074 mm占50.89%,磁場強(qiáng)度95.54 kA.m-1,結(jié)果見圖3。
 
        從圖3可以看出,隨著C/O比增加,球團(tuán)金屬化率、鐵粉品位、回收率均呈先上升后趨于平緩的規(guī)律,而金屬化球團(tuán)中的碳含量呈上升趨勢,當(dāng)C/O比為1.8(煤用量為21.5%)時,球團(tuán)金屬化率、鐵粉品位和回收率分別為89.18%、91.95%和83.64%。繼續(xù)增加煤用量變化不大,綜合考慮選擇C/O比1.8為最佳條件。

2.2 工業(yè)純堿用量的影響

        為了進(jìn)一步提高磨選鐵粉中鐵的回收率,進(jìn)行了石灰石用量試驗,發(fā)現(xiàn)繼續(xù)提高石灰石用量,含碳球團(tuán)在焙燒過程中容易熔化和粉化,金屬化率較低。在銅渣:無煙煤:石灰石=100:21.5:10的質(zhì)量比條件下,保持焙燒溫度、焙燒時間與磨選條件不變,研究了工業(yè)純堿用量分別為0,1%,2%和3%時對還原效果的影響。
 
        從圖4可以看出,隨著工業(yè)純堿用量的增加,球團(tuán)金屬化率先升高,后穩(wěn)定在91%左右,鐵粉品位在91%~93%之間,回收率在工業(yè)純堿用量為1%時明顯上升,后變化不大。而金屬化球團(tuán)中的碳含量呈下降趨勢。綜合考慮經(jīng)濟(jì)成本等因素,選擇工業(yè)純堿用量為1%。

2.3 還原溫度的影響
……
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