基于氣基豎爐直接還原的高鉻型釩鈦磁鐵礦綜合利用
2017-04-12
實(shí)驗(yàn)原料和方案
高鉻型釩鈦礦的化學(xué)成分列于表1,其XRD分析結(jié)果如圖1所示,高鉻型釩鈦磁鐵礦中的Ti、V和Cr分別以鈦磁鐵礦(Fe2.75Ti0.25O4)、釩磁鐵礦(Fe2VO4)和鉻鐵礦(FeCr2O4)的形式存在。氣基豎爐直接還原實(shí)驗(yàn)方案列于表2,依次選取950℃、1000℃、1050℃、1100℃四組溫度,H2:CO=5/2、H2/CO=1/1和H2/CO=2/5分別配加5% CO2三種還原氣,其中,H2%+CO%+CO2%=100%,CO2%=5%。
![](/uploadfile/2017/0412/20170412092939747.jpg)
電熱熔分實(shí)驗(yàn)分別考察配碳量(0.7~1.5)、熔分溫度(1575~1650℃)、熔分時(shí)間(20~60min)、堿度(0.6~1.2)對高鉻型釩鈦礦金屬化球團(tuán)熔分效果的影響。熔分實(shí)驗(yàn)基準(zhǔn)條件為配碳量1.2、熔分溫度1600℃、熔分時(shí)間40min、堿度1.0??紤]渣良好流動(dòng)性和CaF2的侵蝕作用,CaF2配入2%。實(shí)驗(yàn)過程采用標(biāo)智GM1850紅外測溫儀測量樣品溫度,選取高純石墨坩堝作為反應(yīng)容器。
3高鉻型釩鈦磁鐵礦氧化球團(tuán)制備-氣基豎爐直接還原
焙燒溫度對高鉻型釩鈦磁鐵礦氧化球團(tuán)抗壓強(qiáng)度的影響如圖2(a)所示。隨焙燒溫度提高,球團(tuán)抗壓強(qiáng)度變化可分為三個(gè)階段。當(dāng)溫度低于900℃時(shí),球團(tuán)強(qiáng)度由300℃的50 N小幅增至561 N;當(dāng)溫度在900~1100℃,球團(tuán)強(qiáng)度稍有增加,達(dá)到774 N;當(dāng)焙燒溫度達(dá)到1300 ℃時(shí),高鉻型釩鈦磁鐵礦球團(tuán)的抗壓強(qiáng)度為3588 N。圖2(b)為焙燒時(shí)間對高鉻型釩鈦磁鐵礦球團(tuán)抗壓強(qiáng)度的影響。球團(tuán)焙燒時(shí)間5 min時(shí)強(qiáng)度最低,為2001 N;5 min后球團(tuán)強(qiáng)度大幅上升,到10 min時(shí)達(dá)到3068 N;而后焙燒時(shí)間延長至20 min,抗壓強(qiáng)度逐漸小幅增至3502 N;繼續(xù)延長焙燒時(shí)間,球團(tuán)抗壓強(qiáng)度變化不明顯。
基于以上分析可知,在1300℃焙燒20 min后,球團(tuán)抗壓強(qiáng)度高達(dá)3502 N,可滿足氣基豎爐生產(chǎn)要求。對該條件下的氧化球團(tuán)進(jìn)行XRD及SEM分析,結(jié)果分別如圖3(a)、(b)所示。由圖3(a)可知,該球團(tuán)Fe主要以Fe2O3形式存在,而釩、鈦、鉻的賦存形態(tài)主要為Cr0.3V1.7O3、Fe9TiO15、Fe2Ti3O9、Fe0.7Cr1.3O3。由SEM分析(圖2b)可知,球團(tuán)內(nèi)部結(jié)構(gòu)致密,赤鐵礦完成再結(jié)晶,氧化固結(jié)完全。因此,適宜的高鉻型釩鈦磁鐵礦氧化球團(tuán)焙燒參數(shù)應(yīng)為:焙燒溫度1300℃、焙燒時(shí)間20 min。
以適宜條件下焙燒得到的氧化球團(tuán)為原料,進(jìn)行氣基豎爐直接還原。不同還原溫度下,還原氣氛對還原度的影響如圖4所示,可見球團(tuán)初始反應(yīng)速率較快,隨還原反應(yīng)進(jìn)行,還原氣體擴(kuò)散速率下降,還原反應(yīng)逐漸減慢,最終趨于穩(wěn)定。相同氣氛和反應(yīng)時(shí)間條件下,提高溫度,因此隨著還原溫度的升高,還原反應(yīng)速率明顯加快,且所能到達(dá)的還原度增大。1000℃、H2/CO=5/2還原45 min,1050℃、H2/CO=5/2還原30 min,1100℃、H2/CO=5/2還原30 min,1100℃、H2/CO=1/1還原40 min這四個(gè)條件下,高鉻型釩鈦磁鐵礦球團(tuán)的還原度能達(dá)到90%以上。其中,1050℃、H2/CO=5/2還原30 min,還原度能達(dá)到93%以上;1100℃、H2/CO=5/2還原30 min,還原度能達(dá)到95%以上。
圖5給出了1100℃時(shí)不同還原時(shí)間下的球團(tuán)SEM照片。還原時(shí)間較短時(shí),球團(tuán)內(nèi)部顆粒疏松,金屬鐵相較少,還原不充分。隨著還原時(shí)間延長,赤鐵礦不斷被還原成金屬鐵,鈦磁鐵礦不斷被還原,鐵相增多,同時(shí)礦物顆粒細(xì)化,球團(tuán)中的大孔洞被分散成細(xì)小孔隙;當(dāng)還原到30 min后,赤鐵礦已全部被還原,同時(shí),鈦磁鐵礦不斷被還原成鈦鐵礦,球團(tuán)內(nèi)部金屬鐵相較為純凈,鐵顆粒不斷形核長大;繼續(xù)延長還原時(shí)間,鐵顆粒不斷長大并聚集,球團(tuán)內(nèi)部孔隙減少,鐵相聚集連成一片,球團(tuán)還原充分。
4高鉻型釩鈦磁鐵礦金屬化球團(tuán)電熱熔分
首先采用FACTSAGE 6.4熱力學(xué)軟件分析了配碳量對高鉻型釩鈦礦金屬化球團(tuán)電熱熔分熱力學(xué)平衡的影響,見圖6。當(dāng)配碳量從0.7增至1.2時(shí),F(xiàn)e液、[V]、[Cr]生成速度增大,獲得大量金屬液相所需要的溫度逐漸降低;繼續(xù)增大配碳量至1.5,以上變化不明顯,但鈦的過還原導(dǎo)致[Ti]大幅增加,對熔分冶煉產(chǎn)生不利影響,因此從熱力學(xué)角度出發(fā),適宜的配碳量為1.0~1.2。
配碳量對高鉻型釩鈦磁鐵礦熔分效果的影響如圖5所示。隨著配碳量增加,生鐵中的鐵、釩、鉻含量及收得率和富鈦渣中TiO2含量及收得率均呈現(xiàn)先增大后降低趨勢。配碳較少,不能提供足夠的還原性氣氛,還原熔分效果不理想;配碳過多,未耗盡的碳熔點(diǎn)很高,不利于造低熔點(diǎn)、低粘度的渣,致使鐵熔滴難以順利下降,同時(shí)未耗盡的碳存在于鐵中使生鐵質(zhì)量變差。因此,綜合考慮熱力學(xué)計(jì)算及實(shí)驗(yàn)結(jié)果,選擇適宜的配碳量為1.2。
……
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