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氣基還原用氧化球團(tuán)性能要求及其測(cè)定方法

2017-03-08

   氣基直接還原以其資源利用率高、工藝環(huán)保和產(chǎn)品性能優(yōu)良受到鋼鐵工業(yè)的青睞,是鋼鐵工業(yè)未來(lái)發(fā)展方向。

   朱德慶,徐夢(mèng)杰,潘建

  中南大學(xué)資源加工與生物工程學(xué)院

  1直接還原發(fā)展與展望

  傳統(tǒng)高爐流程長(zhǎng)、投資高、原燃料加工復(fù)雜,且加工過(guò)程(煉焦和燒結(jié))會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的大氣和粉塵污染,焦煤資源的儲(chǔ)量低及價(jià)格昂貴,同時(shí)近年來(lái)人們環(huán)保意識(shí)逐漸提高,相關(guān)環(huán)保政策愈發(fā)收緊,以及全球溫度上升帶來(lái)的溫室氣體排放問(wèn)題,使得高爐煉鐵面臨越來(lái)越嚴(yán)峻的危機(jī)[1-2]。

  直接還原是將鐵氧化物在熔點(diǎn)以下溫度還原為固態(tài)鐵的生產(chǎn)工藝,所得產(chǎn)品為直接還原鐵(DRI)。相對(duì)于高爐流程,直接還原工藝流程短,能耗低,污染少,CO2排放明顯減少,生產(chǎn)直接還原鐵比高爐煉鐵要節(jié)約原燃料25%,減少CO2排放量38%,有利于節(jié)約寶貴的焦煤資源,能適應(yīng)日益提高的環(huán)保要求,是鋼鐵行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)[3-6]。隨著電爐煉鋼的逐漸發(fā)展,作為其原料的廢鋼供不應(yīng)求,價(jià)格居高不下,發(fā)展純度高、成分穩(wěn)定、冶金性能優(yōu)良的直接還原鐵作為電爐原料,一方面能降低成本,另一方面能稀釋廢鋼帶來(lái)的有害成分,提高產(chǎn)品質(zhì)量,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)鋼、純凈鋼。發(fā)展直接還原鐵是解決中國(guó)電爐煉鋼鐵料來(lái)源供應(yīng)問(wèn)題的重要途徑[7-9]。

  直接還原鐵成分穩(wěn)定,雜質(zhì)含量少,是電爐煉鋼的理想原料和必不可少的稀釋劑[10-11]。表1為近年來(lái)世界各直接還原鐵工藝產(chǎn)量及分布,從世界范圍來(lái)看,近幾十年來(lái),直接還原鐵產(chǎn)量持續(xù)增長(zhǎng)[8,12]。直接還原已經(jīng)成為鋼鐵工業(yè)不可或缺的一部分。

   表1世界各直接還原鐵工藝產(chǎn)量及分布
 

 

2005

2006

2007

2008

2009

2010

2011

2012

2013

2014

2015

MIDREX/%

61.3

59.7

59.1

58.6

59.5

59.7

60.5

61.2

63.5

63.2

63.1

HYL/Energiron/%

22.0

20.6

18.9

14.6

12.4

14.1

15.2

14.8

15.1

16.2

16.0

其他氣基/%

0.04

0.0

0.0

1.6

0.8

0.5

0.7

0.7

0.2

0.0

0.7

煤基/%

16.5

19.7

22.6

25.3

26.9

25.7

23.6

23.3

21.3

20.6

20.2

總產(chǎn)量/萬(wàn)t

5699

5979

6722

6803

6444

7037

7321

7314

7492

7455

7257


  按還原劑種類,直接還原可分為煤基還原和氣基還原。氣基還原在直接還原中占有主導(dǎo)地位,MIDREX和HYL(Energiron)法豎爐直接還原是氣基還原最主要工藝。2015年氣基還原DRI占世界DRI總量的79.8%,MIDREX和HYL(Energiron)法豎爐DRI共占世界DRI的79.1%(見(jiàn)表1)。MIDREX和HYL兩種工藝是當(dāng)前最為成熟的氣基直接還原工藝。

  我國(guó)對(duì)直接還原技術(shù)進(jìn)行了大量的研究,但是由于資源條件的限制,我國(guó)氣基還原發(fā)展緩慢,目前主要是以回轉(zhuǎn)窯、隧道窯等煤基法生產(chǎn)工藝為主,能耗高,設(shè)備能力小,2008以來(lái)我國(guó)DRI全部為隧道窯產(chǎn)品,最大年產(chǎn)量不超過(guò)60萬(wàn)噸,且產(chǎn)品質(zhì)量較差,不合格率高,嚴(yán)重影響了直接還原技術(shù)的發(fā)展[13-15]。近年來(lái),隨著CO2等氣體排放受到進(jìn)一步關(guān)注,我國(guó)環(huán)保要求愈發(fā)嚴(yán)格,同時(shí)為了提高產(chǎn)品質(zhì)量和效益,優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),發(fā)展污染低、能耗低的非高爐煉鐵勢(shì)在必行[16-17]。我國(guó)煤炭資源豐富,可為煤制氣豎爐直接還原提供良好的資源條件;我國(guó)氧化球團(tuán)技術(shù)先進(jìn),可為氣基豎爐還原提供優(yōu)良原料,氣基還原將是我國(guó)直接還原未來(lái)發(fā)展方向。

  2不同氣基還原工藝球團(tuán)礦性能要求及測(cè)定方法

  氧化球團(tuán)礦具有粒度均勻、冷態(tài)強(qiáng)度高、鐵品位高、還原性好等優(yōu)點(diǎn),是優(yōu)質(zhì)的直接還原煉鐵原料[18]。球團(tuán)礦的質(zhì)量對(duì)還原豎爐順行和直接還原鐵質(zhì)量有較大影響,為了使還原產(chǎn)品達(dá)到相應(yīng)的要求,用于還原的球團(tuán)礦必須滿足一定的性能要求[19-20]。MIDREX和HYL工藝不同,對(duì)球團(tuán)礦的性能要求和冶金性能測(cè)試方法有不同要求。

  2.1HYL法

  法是應(yīng)用較為廣泛的一種工藝,其工藝成熟,生產(chǎn)規(guī)模大,有效氣體回收率高,產(chǎn)量占世界DRI總產(chǎn)量15%左右。HYL法一般要求球團(tuán)礦抗壓強(qiáng)度不低于2000 N·個(gè)-1。HYL法冶金性能要求有950℃或800℃條件下的還原度指數(shù)和還原膨脹率,以及500℃條件下的低溫還原粉化率。表2為一定溫度下HYL法還原球團(tuán)礦冶金性能標(biāo)準(zhǔn)[19,21]。球團(tuán)礦還原度指數(shù)應(yīng)大于4,還原膨脹率不大于15%,低溫還原粉化率RDI+6.3mm大于80%,RDI-3.15mm小于10%,未破損球團(tuán)比例在60%以上。

   表2 HYL法還原球團(tuán)礦冶金性能標(biāo)準(zhǔn)
 

還原度指數(shù)(950℃)

還原膨脹率RSI/%950℃)

低溫還原粉化率/%500℃)

RDI+6.3mm

RDI-3.15mm

RDIUP

4

15

80

10

60


  圖1為HYL法氣基還原還原度和還原膨脹率檢測(cè)裝置。實(shí)驗(yàn)樣品粒徑為10mm~16mm樣品質(zhì)量為500±1g,(50%10mm~12.5mm,50%12.5mm~16mm),還原溫度為950±5℃,升溫速率為10℃/min。還原過(guò)程:在升溫過(guò)程中通10 normal L/min的N2;還原爐溫度升至950℃后,將N2流量調(diào)高至30 normal L/min,持續(xù)加熱直到天平所稱重量不發(fā)生變化(記作m1),同時(shí)溫度穩(wěn)定在950±5℃;然后通入組成為H2∶CO∶CO2∶N2=55∶21∶14∶10的混合還原氣體,氣體流量為55 normal L/min,當(dāng)還原度達(dá)到95%時(shí),停止通入還原氣體,改為通入5~10 normal L/min的N2,冷卻至室溫。

  用電子天平測(cè)定失去氧的質(zhì)量,精度1g,還原開(kāi)始后,每分鐘記錄一次失重。根據(jù)還原失重,以下式計(jì)算還原度R及還原度系數(shù)k:

 
  圖2為HYL法低溫還原粉化實(shí)驗(yàn)裝置圖,圖3為實(shí)物圖,采用林德轉(zhuǎn)鼓測(cè)定動(dòng)態(tài)低溫還原粉化指標(biāo)。實(shí)驗(yàn)樣品質(zhì)量為1000±0.2g,球團(tuán)粒徑為9.5~15.9mm,所有試驗(yàn)用球團(tuán)必須完好。還原溫度為500℃,在20~30min內(nèi)還原管從室溫升至還原溫度。在升溫過(guò)程中通2.0 L/min的N2;當(dāng)還原爐溫度升至500℃后,保持20~30min;開(kāi)啟回轉(zhuǎn)管旋轉(zhuǎn)電機(jī),轉(zhuǎn)速為18rpm,然后通入組成為H2∶CO∶CO2∶N2 = 55∶21∶14∶10的混合還原氣體,氣體流量為20±1 L/min,還原2h;2h后,停止旋轉(zhuǎn),通入5 L/min的N2冷卻至室溫。將還原后的球團(tuán)進(jìn)行篩分,篩分粒徑為6.3mm和3.15mm。以篩分后各粒級(jí)的質(zhì)量所占轉(zhuǎn)鼓前試樣的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為評(píng)價(jià)指標(biāo):
                                      
式中:m0--還原前試樣質(zhì)量,g;
m1--還原后試樣中大于6.3mm粒級(jí)的質(zhì)量,g;
m2­--還原后上試樣中大于3.15mm、小于6.3mm粒級(jí)的質(zhì)量,g;
n1--還原前試樣球團(tuán)個(gè)數(shù);
n2--還原后試樣中未破球團(tuán)個(gè)數(shù)。
 
 
  2.2MIDREX法
 
  法是當(dāng)前世界上應(yīng)用最為廣泛的氣基直接還原工藝,其工藝成熟,生產(chǎn)規(guī)模大,CO2排放量低。MIDREX法一般要求球團(tuán)礦抗壓強(qiáng)度不小于2500 N·個(gè)-1。表3為MIDREX法還原球團(tuán)礦還原氣體組成和冶金性能標(biāo)準(zhǔn) [21-23]。根據(jù)Linder實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn),MIDREX法要求球團(tuán)礦還原后金屬化率不低于91%,低溫還原粉化率RDI-3.36mm不高于5%。
 
  法還原同樣采用林德轉(zhuǎn)鼓裝置。與HYL法相比,MIDREX法還原氣體成分將N2改為了CH4,氣體比例也發(fā)生了變化,還原溫度為760℃,還原樣品質(zhì)量降低到500g,氣體流量也有較大變化。
 
   表3 MIDREX法還原球團(tuán)礦還原氣體組成和冶金性能標(biāo)準(zhǔn)(還原溫度:760℃)

還原氣體組成/%

冶金性能標(biāo)準(zhǔn)

H2

CO

CO2

CH4

金屬化率/%

低溫還原粉化率RDI-3.36mm /%

55

36

5

4

91

5

……
關(guān)鍵詞:氣基還原MIDREXHYL

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